PP中石化茂名:
加入少量AA會(huì)使PP結(jié)晶溫度降低,但隨AA用量增加,Tcp和Tcon逐步提高.根據(jù)Tabtiang的觀點(diǎn),假設(shè)AA中-COOH垂直朝向CaCO3與其形成丙烯酸鹽,那么每個(gè)AA分子占據(jù)CaCO3表面的面積約0.2nm2,因?yàn)闇y(cè)得納米CaCO3的BET比表面積為37.19m2/g,若要在CaCO3表面形成單分子層,可以計(jì)算出每克CaCO3需要0.031molAA,合2.2 phfAA(phf指相對(duì)于100份納米CaCO3的用量),即2 phfAA用量不足以在CaCO3表面形成單分子包覆層.在部分包覆CaCO3的情況下,會(huì)減弱納米CaCO3對(duì)PP結(jié)晶的誘導(dǎo)成核作用,從而降低結(jié)晶溫度.文獻(xiàn)還報(bào)導(dǎo),用AA包覆CaCO3,將會(huì)形成兩種Ca(AA)2,一種是以化學(xué)作用方式和CaCO3結(jié)合在一起,另一種是以游離方式存在體系中,隨著AA用量增加,超過(guò)單分子層后,過(guò)量AA與CaCO3形成Ca(AA)2中的游離部分在基體中可起到成核劑作用,使結(jié)晶溫度提高.加入AA后樣品的△Hc低于未改性樣品的而高于純PP的,AA用量對(duì)結(jié)晶熱沒(méi)有影響.加入AA后,Tc1增加明顯,說(shuō)明使成核速率下降.AA改性后結(jié)晶峰半高寬Tc1/2比改性前要大,且大于純PP的,說(shuō)明AA改性增大了PP中的微晶尺寸分布。
PP中石化茂名:
AA的加入及其用量對(duì)熔融峰溫基本沒(méi)有影響,熔融熱比未改性的有所降低.隨AA用量增大,148-150℃出現(xiàn)的小熔融峰強(qiáng)度增大,低溫區(qū)面積較大,可能是AA加入提高了PP形成β晶的能力.AA改性CaCO3/PP的結(jié)晶與熔融行為AA改性納米CaCO3/PP母料的DSC結(jié)晶與熔融曲線,其主要的結(jié)晶與熔融數(shù)據(jù)見(jiàn)Table 在DCP存在下,改性樣品的結(jié)晶峰溫明顯高于無(wú)DCP的.認(rèn)為在DCP存在下,引發(fā)AA更易與PP發(fā)生接枝反應(yīng)原位形成AA-g-PP,處于納米CaCO3與PP界面,起到成核劑作用,使PP結(jié)晶峰溫提高.不過(guò)隨AA用量增大,結(jié)晶峰溫減小,可能由于DCP存在下,PP大分子鏈上的接枝點(diǎn)增多,接枝鏈增長(zhǎng),與PP基體發(fā)生物理糾纏,降低PP主鏈的規(guī)整性,影響其結(jié)晶.DCP存在下樣品的△Tc1比無(wú)DCP的有所減小,說(shuō)明成核速率較之增大.另外可見(jiàn),DCP存在下,AA改性后結(jié)晶峰半高寬顯然大于純PP的,說(shuō)明PP的微晶尺寸分布增大。
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