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中石化茂名HT9020M

PP中石化茂名：

　　純PP的結(jié)晶峰溫(Tcp)和起始結(jié)晶溫度(Tcon)分別為118.1℃和121.9℃，加入5wt%納米CaCO3后，Tcp和Tcon都有所減少，但納米CaCO3含量增加到40wt%時，Tcp和Tcon又提高到119.5℃和122.7℃，高于純PP的.這可能是由于本文采用的納米CaCO3表面經(jīng)硬脂酸處理，當(dāng)納米CaCO3含量較低時，對PP熔體粘度影響不大，擠出機內(nèi)的摩擦與剪切難以祛除包覆在CaCO3表面的處理劑，而CaCO3表面的處理劑減小了CaCO3對PP的界面誘導(dǎo)異相成核作用，從而阻礙PP的快速結(jié)晶，表現(xiàn)為結(jié)晶溫度比純PP略有下降.而當(dāng)大量CaCO3存在下，會使PP熔體粘度增加，CaCO3粒子間的接觸幾率與摩擦力增大，從而導(dǎo)致包覆在CaCO3表面的硬脂酸剝離，CaCO3表面裸露出來，起到異相成核作用，使PP結(jié)晶溫度提高.結(jié)晶熱隨著納米CaCO3含量增大而增大.加入納米CaCO3后樣品的結(jié)晶峰高溫區(qū)寬度△Tc1比純PP略小，說明了其成核速率有所增大.T為過冷度，值越小表明結(jié)晶速率越快，加入納米CaCO3后，T明顯小于純PP的，即加快了結(jié)晶速率.結(jié)晶峰半高寬△Tc1/2與微晶尺寸分布有關(guān)，其值越大尺寸分布越寬，隨著CaCO3的加入，Tc1/2有逐漸減小的趨勢，說明納米CaCO3的加入減小了PP中的微晶尺寸分布.由此可以認(rèn)為納米CaCO3對PP有異相成核作用，可以提高結(jié)晶溫度，增加結(jié)晶速率。

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　　加入少量AA會使PP結(jié)晶溫度降低，但隨AA用量增加，Tcp和Tcon逐步提高.根據(jù)Tabtiang的觀點，假設(shè)AA中-COOH垂直朝向CaCO3與其形成丙烯酸鹽，那么每個AA分子占據(jù)CaCO3表面的面積約0.2nm2，因為測得納米CaCO3的BET比表面積為37.19m2/g，若要在CaCO3表面形成單分子層，可以計算出每克CaCO3需要0.031molAA，合2.2 phfAA(phf指相對于100份納米CaCO3的用量)，即2 phfAA用量不足以在CaCO3表面形成單分子包覆層.在部分包覆CaCO3的情況下，會減弱納米CaCO3對PP結(jié)晶的誘導(dǎo)成核作用，從而降低結(jié)晶溫度.文獻(xiàn)還報導(dǎo)，用AA包覆CaCO3，將會形成兩種Ca(AA)2，一種是以化學(xué)作用方式和CaCO3結(jié)合在一起，另一種是以游離方式存在體系中，隨著AA用量增加，超過單分子層后，過量AA與CaCO3形成Ca(AA)2中的游離部分在基體中可起到成核劑作用，使結(jié)晶溫度提高.加入AA后樣品的△Hc低于未改性樣品的而高于純PP的，AA用量對結(jié)晶熱沒有影響.加入AA后，Tc1增加明顯，說明使成核速率下降.AA改性后結(jié)晶峰半高寬Tc1/2比改性前要大，且大于純PP的，說明AA改性增大了PP中的微晶尺寸分布。
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