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有必要了解校準(zhǔn)模型及其細(xì)節(jié)以決定如何應(yīng)用校 正。 9.3.2對(duì)于測(cè)試，偏倚校正更加復(fù)雜，因?yàn)橛凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的屬性可能不能 完全反映日常樣品的屬性。

在很多情況下，建議改進(jìn)方法以便消除偏倚，而不是嘗試 校正。有些標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法給出了可接受偏倚的準(zhǔn)則。

 注：若有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品行為信息是不充分的，且測(cè)量程序不能被改進(jìn)， 那么該有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品不適用于評(píng)估所考察測(cè)量程序的偏倚。

9.3.5若不可能充分降低或徹底消除偏倚，應(yīng)使用偏倚校正測(cè)量結(jié)果且應(yīng)將與偏倚相 關(guān)聯(lián)的不確定度包含在不確定度評(píng)估中。校正可能是加和的或是乘積的，取決于它們 是否依賴于被校正的量值。

 9.3.6若測(cè)得的偏倚沒有被校正且顯著，該偏倚應(yīng)包含在不確定度預(yù)算內(nèi)。粗略的近 似算法是將偏倚的平方（即 2 d ）加入到不確定度預(yù)算中來(lái)計(jì)算未校正的顯著偏倚。 

9.3.7若在被測(cè)量值的某個(gè)范圍內(nèi)評(píng)估了偏倚，可計(jì)算平均偏倚及其相關(guān)不確定度。 GUM（ISO/IEC指南98-3:2008，F(xiàn).2.4.5）中給出了通用方法。 

10.1.1對(duì)于校準(zhǔn)，需使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品需在以 下幾個(gè)方面適用于設(shè)備的校準(zhǔn)： a)物理形態(tài)； b)認(rèn)定特性的適宜性； c)特性值的范圍及其與測(cè)量范圍的相關(guān)性； d)反映常規(guī)樣品行為的適用性（替代性）。 10.1.2有必要使用一組有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行校準(zhǔn)，特別在測(cè)量設(shè)備示值與特 性值之間可能偏離比例關(guān)系的情況下。 

10.1.3與特性值相關(guān)的不確定度應(yīng)用于評(píng)估由校準(zhǔn)引入的測(cè)量不確定度，為此，可 使用GUM不確定度傳播律，或其他任何概率分布/不確定度的傳播機(jī)理。 

10.2.2在某些情況下，僅能獲得純物質(zhì)來(lái)作為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，而校準(zhǔn)方法 需要另一種物理形態(tài)。

這種情況下，由校準(zhǔn)物配制所得到的值及其不確定度應(yīng)用于測(cè) 量過(guò)程。 10.2.3使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)設(shè)備時(shí)，應(yīng)在一定程度上建立質(zhì)量保證措施。 至少，應(yīng)使用適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量控制樣品、先前使用的校準(zhǔn)物或其他方法來(lái)檢查校準(zhǔn)，保證 前后校準(zhǔn)結(jié)果的一致性

10.3.1從建立計(jì)量溯源性和評(píng)估測(cè)量不確定度的角度而言，為校準(zhǔn)目的使用有證標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品是顯而易見的。

將校準(zhǔn)特性值輸入所測(cè)樣品的賦值公式中，本文件 的附錄B給出了三種常用的方法，即 —單點(diǎn)校準(zhǔn)； —雙點(diǎn)校準(zhǔn)； —多點(diǎn)校準(zhǔn)。 10.3.2單點(diǎn)校準(zhǔn)是最簡(jiǎn)單的方法，一個(gè)校準(zhǔn)物（本文件中的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品） 用于校準(zhǔn)測(cè)量設(shè)備，然后用于給所測(cè)樣品賦值。 

10.3.3雙點(diǎn)校準(zhǔn)需要兩個(gè)校準(zhǔn)物，其中之一的特性值要比樣品的特性值大，另一個(gè) 要比樣品的特性值小，其他樣品的測(cè)量值通過(guò)在兩個(gè)校準(zhǔn)物之間的線性插值計(jì)算出來(lái)。 

10.3.4多點(diǎn)校準(zhǔn)廣泛用于校準(zhǔn)測(cè)量設(shè)備，尤其在分析化學(xué)領(lǐng)域。測(cè)量一系列校準(zhǔn)物， 然后根據(jù)測(cè)得的響應(yīng)，通常使用曲線回歸的方法建立測(cè)得響應(yīng)與樣品待測(cè)量之間的關(guān) 系。 

注：一種簡(jiǎn)單的曲線關(guān)系就是直線。 10.3.5附錄B給出了基于這三種主流方法賦值的公式及不確定度的評(píng)估方法。

11.1.1尤其在儀器校準(zhǔn)時(shí)，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品常通過(guò)混合、稀釋或其它方法用 于制備其它的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品。新制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值在一定程 度上取決于用以制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值。這些 用途通常被冠以“為其它材料賦值”的標(biāo)題。制備方法包括重量法和容量法。

11.1.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品被廣泛使用于此用途。事實(shí)上，分析化學(xué)中常用的 校準(zhǔn)大多數(shù)都是基于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的這種用途。純物質(zhì)通常被用于制備混 合物或儲(chǔ)備液，它們隨后被用于校準(zhǔn)儀器。有時(shí)，這些混合物或儲(chǔ)備液在使用前要 進(jìn)一步稀釋。濃度、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或其它成份計(jì)量的計(jì)算基于純度數(shù)據(jù)和制備數(shù)據(jù)。 若制備過(guò)程使用的設(shè)備已被適當(dāng)校準(zhǔn)、相應(yīng)的環(huán)境條件被監(jiān)測(cè)，就可以獲得可 溯源至SI單位的特性值。 

注1：環(huán)境條件在稱量法的準(zhǔn)確度中發(fā)揮重要作用，尤其是稱量大體積目標(biāo)物時(shí)， 例如鋼瓶，空氣浮力發(fā)揮非常重要的作用。控制環(huán)境條件的需求根據(jù)不確定度評(píng)定 的嚴(yán)格程度和預(yù)期的準(zhǔn)確度水平而定。 注2：除其它因素以外，濃度測(cè)量也取決于溫度。與現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)室其它不確定度分 量相比，這些影響可能比較小，但是對(duì)于容量法處理過(guò)程，相對(duì)于其它來(lái)源的不確 定度，它們并不小。

11.1.3建議核查這些校準(zhǔn)物量值的一致性。這種核查可按下列方式進(jìn)行： —將新校準(zhǔn)物與之前的、經(jīng)確認(rèn)的校準(zhǔn)物比較； —評(píng)價(jià)質(zhì)量控制中使用新校準(zhǔn)物的影響，例如測(cè)定一個(gè)QCM。 11.1.4若校準(zhǔn)對(duì)整個(gè)測(cè)量程序的性能有重要影響，則需要將新校準(zhǔn)物與之前的、經(jīng) 確認(rèn)的校準(zhǔn)物進(jìn)行比對(duì)。

從新校準(zhǔn)物的制備計(jì)算得出的量值（xprep）應(yīng)該與使用之前 的校準(zhǔn)物得出的值（xmeas）進(jìn)行比對(duì)。之前經(jīng)確認(rèn)的校準(zhǔn)物用于校準(zhǔn)比對(duì)試驗(yàn)所用的 儀器。若滿足下式，新校準(zhǔn)物為有效： 此處k表示置信水平為95%時(shí)選擇的合適的擴(kuò)展因子。

在大多數(shù)情況下，k=2是合 適的選擇（請(qǐng)參考ISO/IECGuide98-3:2008第7章，獲得選擇擴(kuò)展因子的進(jìn)一步指 南）。 除了使用上面的標(biāo)準(zhǔn)之外，若觀察到的偏差（xprep-xmeas）與測(cè)量或測(cè)試方法要 求的不確定度相比很小，也可認(rèn)為新校準(zhǔn)物是有效的。

11.2.2對(duì)于成份測(cè)量，純物質(zhì)通常是所謂的“溯源鏈”的基礎(chǔ)，即純物質(zhì)和待測(cè)物 質(zhì)成份測(cè)量之間的第一環(huán)節(jié)。用于此目的的所有材料都有雜質(zhì)描述，這些與目標(biāo)用途 相關(guān)，需要確認(rèn)和定量化。

11.2.3許多化學(xué)品或其它純物質(zhì)都附有相關(guān)雜質(zhì)的數(shù)據(jù)。這些信息只有在計(jì)量情境 中需要明確指出時(shí)才有用。 —測(cè)量單位（如mol/mol，若以物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)表示時(shí)）； —指定值的不確定度。 范例1：對(duì)于土壤中痕量污染物分析的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，通常用新的純化學(xué)物質(zhì)制備 的校準(zhǔn)物與之前的校準(zhǔn)物比對(duì)就足夠了，由此可以確定無(wú)顯著的偏離。通過(guò)諸如QCM、 PTM（能力驗(yàn)證樣品）的重復(fù)分析或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品可以獲得這種確定。 

范例2：生產(chǎn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室用的校準(zhǔn)物的生產(chǎn)商應(yīng)該提供計(jì)量溯源性合成數(shù)據(jù)，并 對(duì)純物質(zhì)（包括基體）中的雜質(zhì)進(jìn)行確認(rèn)和定量化。 11.2.4純度分析不只是將純物質(zhì)經(jīng)溶解、稀釋或其他適宜方式處理后進(jìn)行化學(xué)成分 測(cè)量，溶劑、稀釋氣體等也都需要進(jìn)行純度分析，因?yàn)樗赡芤舶丝啥繖z測(cè)到 的雜質(zhì)，這些雜質(zhì)可影響測(cè)量結(jié)果。 

在測(cè)量和檢測(cè)中，這些純度分析可作為實(shí)際空白核查進(jìn)行，即核查雜質(zhì)的水平 是否足夠低，不會(huì)對(duì)測(cè)量程序的后續(xù)步驟產(chǎn)生負(fù)面影響。 

11.3.1稱量法和容量法廣泛用于校準(zhǔn)物的制備技術(shù)。 11.3.2校準(zhǔn)物特性量的值是基于制備過(guò)程計(jì)算的。 11.3.3與特性值相關(guān)的不確定度是通過(guò)不確定度擴(kuò)散法則獲得的，其模型如10.3.1 所述。 11.3.4許多校準(zhǔn)物中的一種或多種特性隨時(shí)間是不穩(wěn)定的。為了在校準(zhǔn)儀器期間獲 得有效的結(jié)果，較早賦予校準(zhǔn)物的特性值在其相應(yīng)的不確定度內(nèi)應(yīng)仍然有效。開展 某些類型的穩(wěn)定性核查是必要的。 11.3.5校準(zhǔn)物的穩(wěn)定性核查可采用許多種方法完成。

下面列出一些方法： a)開展穩(wěn)定性檢驗(yàn)； b)比較使用新舊校準(zhǔn)物對(duì)同一樣品測(cè)量獲得的測(cè)量結(jié)果，如PTM留樣或QCM； c)使用舊校準(zhǔn)物校準(zhǔn)儀器，再測(cè)量新校準(zhǔn)物，然后比較測(cè)量值與校準(zhǔn)物的指定值。 d)使用獨(dú)立有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品檢查整個(gè)測(cè)量程序。 穩(wěn)定性檢驗(yàn)比較費(fèi)力，但是若有異常，這是必要的。穩(wěn)定性的內(nèi)容如ISO指南34 和35。 11.3.6賦予校準(zhǔn)物的值應(yīng)該在整個(gè)有效期限內(nèi)是有效的。

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該為它們的校準(zhǔn) 物設(shè)置相同的有效期，這樣就無(wú)需再做專門核查，并依賴好的質(zhì)量控制檢測(cè)校準(zhǔn)物 存在的問(wèn)題。

 若要確定有效期，應(yīng)該定期核查校準(zhǔn)物的質(zhì)量，以保證由此獲得的結(jié)果的計(jì)量 溯源性，校準(zhǔn)物要長(zhǎng)期使用時(shí)尤其如此。 

12.1.1自早期文明以來(lái)，人們使用過(guò)很多種測(cè)量標(biāo)尺，最初的測(cè)量標(biāo)尺幾乎全部都 是約定的、無(wú)關(guān)的和不準(zhǔn)確的。科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步以及國(guó)際貿(mào)易的發(fā)展建立了一個(gè)唯一 的、合理的、自洽的國(guó)際單位制（SI），且已在全世界廣泛使用。然而，SI對(duì)某些測(cè) 量類型不適用，對(duì)于這些測(cè)量需要建立、確認(rèn)并使用某些不屬于SI范圍的約定單位。 

另外，有些與被測(cè)量的量有關(guān)的單位雖然處在SI框架內(nèi)，但按照定義復(fù)現(xiàn)該單位時(shí) 在技術(shù)上卻是非常困難且昂貴的。因此使用將材料特性賦予標(biāo)準(zhǔn)值而建立的實(shí)用標(biāo)尺 實(shí)現(xiàn)